Mereka tidak hanya dipercaya untuk menjaga ketertiban tetapi juga menjaga stabilitas Keshogunan.
Sebagai sebuah organisasi, Shinsengumi sama rumitnya dengan era kelahirannya, dengan daftar anggota yang beragam sesuai keahlian mereka.
Sebagian besar terdiri dari samurai kelas bawah dan ronin - samurai tak bertuan - kelompok itu adalah rumah bagi berbagai individu, masing-masing membawa cerita unik, namun bersatu di bawah panji Shinsengumi.
Kepemimpinan Shinsengumi berubah dari waktu ke waktu karena berbagai konflik internal dan dinamika politik.
Awalnya, grup ini dipimpin oleh tiga orang: Serizawa Kamo, Niimi Nishiki, dan Kondō Isami.
Serizawa, seorang pemimpin yang terampil dan karismatik namun tidak dapat diprediksi, bersama dengan Niimi, akhirnya dikeluarkan dari grup karena perilaku mereka yang tidak menentu dan mengabaikan keselamatan sipil.
Ini meninggalkan Kondō Isami, seorang pendekar pedang dan pendisiplin yang dihormati, sebagai satu-satunya pemimpin.
Kondō, bersama dengan tangan kanannya Hijikata Toshizō, yang menjabat sebagai wakil komandan kelompok dan dikenal karena kecerdasan strategisnya, akan membentuk Shinsengumi menjadi pasukan kepolisian yang efektif.
Tokoh kunci lainnya dalam grup termasuk Okita Sōji, kapten unit pertama dan salah satu pendekar pedang terbaik di Shinsengumi.
Nagakura Shinpachi, kapten unit kedua, dan Harada Sanosuke, kapten unit kesepuluh, adalah anggota terkemuka lainnya yang dikenal karena keterampilan bela diri mereka.
Ada juga Saitō Hajime, yang meskipun sikapnya pendiam, adalah salah satu anggota kelompok paling terampil.
Orang-orang ini, bersama yang lainnya, membentuk tulang punggung Shinsengumi dan berperan penting dalam banyak operasi dan aktivitasnya.